摘要

烯烃中键断裂的从头算研究。关于丙烯的GVB计算ï Â甲基+乙烯基和丙烯ï  H+丙烯-2-基

作者(年代):y.m moussaoui, o.w ouamerali, George r.d Mare

采用广义价键完美配对(gbb - pp)方法研究了(1)propeneï‑甲基+乙烯基和(2)propeneï‑H‑丙烯-2-基的结构行为、能量和偶极矩。对于最小能量丙烯结构和r(C2-C3)和r(H3-C2)=10Aï°(分别只有延长的C2-C3和C3-H2距离保持固定)的众多结构，在GVB(9)/STO-3G水平(完全价层)进行了几何优化。两个解离曲线都很平滑，没有最大值，反应(1)和反应(2)的解离能分别为499.1和543.6 kJ。分别mol-1。(后者的值约为10 kJ。摩尔-1比丙烯ï × C-H键断裂时预测的低，使用相同的方法和基集)GVB(7)/ 6-31G//GVB(9)/STO-3G计算将反应(1)和(2)的预测解离能降低到392.6 kJ。摩尔-1和435.7 kJ。分别mol-1。CCSD/cc-pVDZ计算得到中间解离能为427.6和460.5 kJ。反应(1)和反应(2)分别为Mol-1。当减能概念ER=(ER - E8)/De应用于反应坐标时，在长键距离处观察到线性行为。