摘要

氯铬酸四乙胺氧化邻近和非邻近二醇反应性的相关性分析

作者(年代):S. Pohani, P. Pancharia, P. Purohit, S. Vyas和Pradeep K. Sharma

研究了四种临近二元醇、四种非临近二元醇及其两种单醚在二甲基亚砜(DMSO)中的氧化动力学。氧化的主要产物是相应的羟基羰基化合物。TEACC和二醇的反应是一级反应。这个反应是由氢离子催化的。氢离子依赖的形式是:kobs = a + b[H+]。[1,1,2,2- 2h4]乙醇的氧化表现出明显的主动力学同位素效应(kH/kD = 5.70, 298 K)。该反应在19种不同的有机溶剂中进行了研究，并用Taft's和Swain's多参数方程分析了溶剂效应。动力学同位素效应的温度依赖性表明在速率决定阶段存在对称的过渡态。提出了一种合适的机理。