摘要

MnII催化o -茴香胺高碘酸氧化动力学及机理

作者(年代):Jaspal Singh, Rajdeep Malik, Om Singh, Sushma和R. D. Kaushik

研究了邻茴香胺(ANIS)在丙酮-水介质中的高酸氧化反应动力学，监测了反应中间体C4吸光度的增加，主要反应产物为甲氧基- 1,4 -苯醌。伪一阶条件下[IO4 -] < < [ANIS]，符合速率定律:d[C]/dt = kK3K4Kw [MnII] [ANIS]0 [IO4 -]0 [H+]/ {K2 Kw + (Kw + Kb K2)[H+] + Kb [H+] 2}其中kK3K4为经验复合速率常数，Kw为水的离子产物，K2为H4IO6 -的酸解离常数，Kb为ANIS的碱解离常数。与速率定律一致，1/kcat与[H+]曲线通过了最小值。自由基清除剂不影响反应速率。热力学参数值为:∆E = 9.95 kJ mol-1, A = 1.18 × 108 dm3 mol-1 s-1;∆S# = - 99.18 jmol -1 K-1，∆G# = 38.62 kJ mol-1，∆H# = 7.33 kJ mol-1。