摘要

MnII催化高碘酸离子氧化2,5-二甲醚的动力学和机理研究

作者(年代):Jaspal Singh, RD Kaushik, Om Singh, Richa Saini和Ekata Kumari

研究了2,5- xylidine (2,5- xyl)在丙酮-水介质中的高碘酸氧化动力学，监测了反应中间体C4吸光度的增加，主要反应产物为2,5-二甲基- 1,4 -苯醌。伪一阶条件下[IO4-] >> [2,5- xyl]的结果符合速率定律:d[C]/dt = kK3K4Kw [MnII] [2,5- xyl]0 [IO4-]0 [H+] /{K2 Kw + (Kw + Kb K2)[H+] + Kb [H+]2}。其中kK3K4为经验复合速率常数，Kw为水的离子产物，K2为H4IO6-的酸解离常数，Kb为2,5- xyl的碱解离常数。与速率定律一致，1/kcat与[H+]曲线通过了最小值。自由基清除剂不影响反应速率。热力学参数值为:ΔE = 5.69 kJ mol-1, A = 6.52 × 106 dm3 mol-1 s-1;ΔS# = -104.44 J mol-1K-1， ΔG# = 35.56 kJ mol-1， ΔH# = 3.16 kJ mol-1。