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芳烃碳氢键功能化

*通信:

侯赛因我,科学家,有机和高分子化学,生物高分子和化工部门,接穗49萨拉街,私人包3020,罗托鲁瓦3046年,新西兰,电话:+ 6473435667;传真:+ 6473480952;电子邮件:ibrar.hussain@scionresearch.com

文摘

碳氢键的功能化是热门话题在化学由于其巨大的应用在合成有机化学。以来,有机化合物的碳氢键可以无所不在,但提供了有限的反应性;然而,它的功能化是至关重要的碳碳键。Friedal-Crafts反应被历史使职能化碳氢键,但只能给烷基或芳环连同acyl-groups指导组织的广泛影响。到目前为止,大多数碳氢键funcationalization是通过要求过渡金属催化剂的方法,如铃木Mizoroki-Heck,根岸英一,Stille耦合。不幸的是,大多数这些方法要么需要prefunctionalization的一个或两个耦合伙伴为了高效和特定选择的。因此,传统的方法涉及使用B有机金属试剂的反应,Sn, Si,毫克锌和广泛的芳基卤化物,导致两个主要缺点,激活的试剂,B)有机废物。激活的基板需要安装额外的官能团,通过苛刻的反应条件包括过渡金属催化剂,然后他们的交叉耦合反应后删除。

现代方法,首选的制药行业,此类化合物的合成基于碳氢键活化的一个或两个芳香耦合半个。在单一的碳氢键活化,活化底物安装卤化物或有机金属/ carbonylative试剂发生交叉耦合反应与未激活的芳烃的各种金属催化剂。单一的碳氢键活化已经发达的区域选择性和高效;然而它仍有一些缺点,例如,安装/卸载激活组和净化浪费构建biaryl等等。另一种方法是通过氧化碳碳键的形成通过两个碳氢键的活化与两个氢原子的净亏损。双碳氢键活化方法显著提高反应的效率,而无需pre-activation基质;相对绿色和大多数原子ecoinomical方法。然而,科学家正在探索途径克服这些挑战通过仔细选择反应条件,以避免干扰homocoupling产品,和选择性略微复杂的亚态由于新形成的碳碳键的位置是由立体和电子性质的两个基板。两个单引号和双碳氢键活化主要的帮助下进行各种过渡金属,如帕金森病、Rh,俄文,铜和铁,有或没有配体导致aryl-aryl, aryl-alkyl alkyl-alkyl债券形成;然而钯是最喜欢的一个。大多数基于配体是磷溶于有机溶剂和空气和水分敏感,需要极其干燥的反应条件。这些配体中扮演重要角色的美德交叉耦合反应他们的电子结构和绑定钯金属的能力,从而影响氧化还原消除步骤。

需要进一步开发碳氢键功能化符合共同的使用和节约金属催化剂,如铁和铜,和环保的方法,如ligand-less催化过程,碳碳键的形成高效和环境友好。1,2]

引用

1. 侯赛因,Capricho J,偏航控制器。合成Biaryls通过Ligand-Free Suzuki-Miyauracross-coupling反应:回顾同构和异构催化的发展。难以Synth Catal。2016; 358:3320-49。
2. 侯赛因,辛格通过芳香族碳氢键活化t合成biaryls:回顾一下最近的发展。难以Synth Catal。2014; 356:1661 - 96。