研究

数量:12 (3)DOI: 10.37532 / 0974 - 7540.22.12.3.241

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络合行为和物种形成的平衡Multimetal Multiligand复合物活性的过渡金属包括α-ε- diaminocaproate 5-methyl-2, 4-dioxopyrimidine

*通信:

Surabhi Sinha化学系Engg联合大学。和研究,印度阿拉哈巴德- 211010电话:9984569975,电子邮件:rush2surabhi@yahoo.com

文摘

螯合的趋势α-ε-diaminocaproate(赖氨酸= A)形成heterobinuclear复合物与一些具有生物活性的过渡金属离子(即公司II,倪二世,铜二世、锌II)在5-methyl-2面前,4-dioxopyrimidine(胸腺嘧啶= B)检查potentiometrically在水介质。物种形成常数的复合物在37±1º和恒定离子强度0.1 NaNO3估计使用SCOGS计算机程序和解释复杂的形成平衡。物种分布曲线最终勾勒出4.0通过运行计算机程序的起源。二进制的稳定常数有关,三元(混合配体),第四纪(multimetal multiligand) (MA、MB马伯,M1M2AB)复合物跟随欧文·威廉秩序。讨论的结果是获得订单的生成常数的上述配合物和可能的解决方案与说配体金属配合物的结构进行了讨论。

关键字

第四纪;平衡

介绍

多核金属螯合物的络合和multimetal multiligand平衡是非常普遍的在酶的过程中,因此,mixed-metal mixed-ligand复合物可以帮助平衡等检查中发现的生物系统(1- - - - - -3]。金属螯合物继续激活药用领域(4)、工业(5),和分析(6,7)的重要性。生物单位包括各种重要和不重要的或潜在hazadarous金属离子(8,9,10]像钠、钙、锰、钴、铜、锌、铅、汞、镉等金属和氨基酸之间的相关性已经得到相当大的重要性作为螯合现象原型金属和蛋白质之间的相互关系。赖氨酸(α-ε-diaminocaproate)是肉碱的主要生产国,化学,帮助身体将脂肪转化为能源从而控制胆固醇的水平。人类需要赖氨酸对身体的健康功能。除了它的角色在帮助身体组织的生长和修复它还能帮助人体吸收钙和抑制其损失排尿。它也可以防止骨质恶化相关骨质疏松症(11,12]。键值的金属配合物在生物环境是嘧啶基地模型核酸的离子相互作用[13]。胸腺嘧啶(5-methyl-2 4-dioxopyrimidine)与生物合成的DNA和基因电导(14,15]。产品过渡金属和核酸的调查研究核酸的结构和功能作为人工核酸酶metallopharmaceuticals[16]限制性酶的建设和发展。在扩展我们的最近的工作17- - - - - -25]在第四纪(julian multi-ligand)复合物,相对的第四纪金属配合物的稳定性顺序铜、镍、Co和锌金属离子与赖氨酸和胸腺嘧啶是主要和次要的配体分别处理在水介质中使用酸度计。的物种分布在不同的pH值、物种形成常数,假定结构的形成和可行的平衡物种在本文传达。

实验

所有的解决方案都准备在双重蒸馏水。电位滴定的配体与碳酸标准免费氢氧化钠进行电动数字酸度计(Century-modelCP901-S)与玻璃电极在37±10ºC和I = 0.1纳米₃。相对低使用金属和配体的浓度。氮的蒸汽是通过整个滴定的解决方案。所有使用的金属盐境年级(σ),标准化与乙二胺四乙酸二钠盐滴定体积的合适的指标,如Schwarzen批处理所述26]。二进制M: A / M: B(1:1),三元M: A: B(比)和第四纪(M1, M2: A: B) metal-ligand混合解决方案已经对标准化的氢氧化钠滴定(0.01米)的解决方案,保持总体积50毫升。金属和配体强度= 0.001 M和I = 0.1纳米₃。M1 (II)和M2 (II)有限公司/镍/铜和锌、主配体和B = =辅助配体。酸度计读数与进步增加碱滴定混合物指出,当酸度计的读数稳定。滴定停止在浊度的外观。pH值与氢氧化钠的体积和滴定曲线绘制。

结果和讨论

赖氨酸二阶阴离子提供传入同时配位官能团是一个潜在的氢键受体,协调氧和两个伯胺组潜在的氢键供体。赖氨酸是一种潜在三齿配体。ε-NH2群赖氨酸残留物肽和蛋白质是一种潜在的捐赠者网站金属特别是铜离子络合。然而,它协调通常包括金属中心的形成通常大螯合环(27,28]。质子电离胸腺嘧啶的强酸性区域据报道基于光谱光度测量的数据。金属络合观察到胸腺嘧啶unusal是因为缺乏自由。据报道,协调胸腺嘧啶发生通过环氮和羰基氧或从环氮双齿配体。紫外线和超声波在水介质吸收的研究表明,胸腺嘧啶主要存在于lactum形式,α-hydroxyl和ϒ羟基电离在碱性介质对应两个pk值9.9;13评估稳定常数的SCOGS计算机程序(26)系统中两种不同的金属离子M1和M2, a和B两种不同的配体在水介质中,根据平衡有关物种形成的研究也被描述。整体稳定常数()被定义为:可用于计算物种分布曲线提供的线索形成复合物的平衡。常量的值被提供给计算机作为输入数据来获取复合物发生在不同pH值的分布曲线。离子产品的水(k_w)和氢离子活度系数在实验条件下得到的文学。质子从胸腺嘧啶的离解N3H [29日,30.]。由于胸腺嘧啶核苷的胸腺嘧啶,所以它可能会认为第一个分离从胸腺嘧啶是N3H组。胸腺嘧啶只显示单一以来离解氢嘧啶的N1位置是由糖代替一部分[31日]。质子化作用常数的配体由欧文- Rossotti滴定技术(32),表中:提供滴定曲线E(四级)的挠度曲线D(三元)清楚地表明形成多核的复杂的pH值7.8≈≈1.5毫升碱消耗。在目前的系统中,质子化了的物种AH3 AH2,啊,黑洞,multimetal-multiligand复杂即第四纪复杂的物种,三元,和二进制复杂的物种,存在于足够的浓度,hydroxo物种和自由金属离子也存在在整个pH值范围内。物种形成曲线(图1)清楚地表明,AH3的浓度,AH2,啊,和黑洞物种两个配体的发现随pH值范围≈3.0 - -7.5而增加物种啊增加而增加,酸度和达到最大浓度≈42%≈3.5,进一步降低pH值范围≈3.5 - -7.6,显示了他们参与的复杂的形成。二元配合物显示他们非凡的存在根据下面的平衡。

二元配合物的浓度CuA pH值和幼崽最大≈4.5.The物种(公司(2)^{- - - - - -}BH)达到最大值25%≈≈9.1,pH值更高,而[有限公司(2)^{- - - - - -}一个复杂的物种不存在在整个pH值范围。所有二进制的浓度物种在pH值随进一步增加,可能由于三元和四元配合物的形成。混合配体复合物Cu2 + (aq)和二氧化碳+ (aq)发现的物种在pH值范围内≈6.5 - -10.0,如下所示:这显然是明显的分布曲线(铜(II)^{- - - - - -}一个^{- - - - - -}BH)是主要的三元物种实现≈40%高pH≈10.0而[有限公司(2)^{- - - - - -}一个^{- - - - - -}BH)不存在在当前系统。物种形成曲线表明heterobinuclear复杂的形成根据以下平衡:形成曲线表明,伴随有Cu2 +的浓度下降和二氧化碳+水离子浓度的斜坡第四纪复杂物种。多核的复杂的浓度逐渐增加,pH值的逐渐增加,达到最大值76%≈≈7.5 - -8.5的pH值范围。金属hydroxo物种有限公司(2)(哦)+公司(II) (OH) 2存在于pH值范围≈8.0 - -10.0涉及以下平衡:镍(II)施锌(II)——Lysine-Thymine(1:1:1:1)系统:电位曲线清晰地表明络合始于pH≈8.0。根据物种形成曲线(图2后)物种假定在当前系统:AH3, AH2,啊,黑洞,倪(哦),倪(OH) 2,锌(OH)、锌(OH) 2,[镍(II)——],[镍(II) - B],[锌(II)——],锌(II) B]、[镍(II) B],[锌(II) B]和[镍(II)施锌(II) B]。质子化了的配体物种的配体和金属离子自由Ni2 + (aq)和Zn2 + (aq)被发现的浓度下降模式博士AH3的浓度上升,AH2啊和黑洞物种配体的发现随pH值范围增加≈3.0 - 7.0,显示了他们参与的复杂的形成。二元复合物显示他们非凡的存在根据以下平衡:

二元复合物NiA和NiB显示他们的存在在当前系统。滴定的形成从一开始就开始逐渐倾斜后,他们的浓度变得最大分别为高pH≈10.0和9.0。在更高的pH值,这些模式的浓度下降。混合配体复合物Ni2 + (aq)和Zn2 + (aq)发现显著物种在pH值范围内≈8.3 - -10.5如下:四进制的物种分布曲线表明heterobinuclear复杂的形成根据以下平衡:很明显的物种形成曲线,有逐步上升的浓度multimetal-multiligand复杂渐进的碱。最大浓度复杂的pH值在8.0≈≈93%。有伴随Ni2 +的浓度下降的坡度和Zn2 +水离子的浓度第四纪复杂的物种。多核的复杂物种是主要的物种在目前的系统。金属hdroxo物种形成多核系统这表明离解的物种。精制的二进制值,三元和四元常数中列出表,这是在良好的协议与文学。混合金属配体的整体稳定性常数(Lysine-Thymine-M1-M2)系统已经发现遵循以下顺序。

表:稳定常数和其他相关常量的二进制、三元和四元复杂的α-ε-diaminocaproate(赖氨酸=)和5-methyl。2、4 dioxopyrimidine(胸腺嘧啶= B)与不同的金属离子在水溶液37±1ºC,我NaNO3 = 0.1米。

铜^{2 +}在水溶液中是由6个水分子协调。然而,正方协调是可能的两个水分子躺在更长的距离。水合镍离子通常显示常规的八面体构型除非正方失真是迫于一些强场配体最终导致广场平面配置。同分异构的复杂物种hexacoordinated镍预计将有更多铜相比,四个赤道债券的主要几何。根据配体的性质有界的配置锌可以很容易地从四面八面体几何。金属——复杂的具有更高价值的日志β将第一个连接配体,进一步高度配体B满足其配位数。不协调的配体将被另一个金属离子。(图3和图4)。

引用

1. Sigel H, Sigel,编辑。金属离子在生物系统。德克;1983年。

   (Googlescholar]

2. 马爹利,编辑器。关键的稳定常数:卷2:胺。施普林格科学。公共汽车。媒体行业;2012年12月6日。

   (Googlescholar]

3. Moratal JM,吉梅内斯人力资源,中文版由J,等。1 h核磁共振和磺酰胺复合物的紫外可见光谱表征nickek (II)碳酸脱水酶。共振作业基于一个效果。学生物化学J inorg。1992年3月1;45 (4):231 - 43。

   (Googlescholar][Crossref]

4. Behari Jr,古普塔年代,斯利瓦斯塔瓦年代,et al。写信给编辑的大小的影响脂质体在其余的功效封装Triethylenetetramine-hexaacetic酸(TTHA)对镉中毒。市的健康。31 (1):1993;29-33。

   (Googlescholar][Crossref]

5. 金司法院,徐F,古板的T。阴极溶出伏安法测定痕量锰与石墨/苯乙烯吗?丙烯腈共聚物复合电极。Electroanal。:Int。j . Fundam。Pract。Asp。Electroanal。2000; 12 (8): 610 - 5。

   (Googlescholar][Crossref]

6. 杨XJ,销C。测定玄武岩岩石中微量锆和铪的电感耦合等离子体原子发射光谱法在化学分离:一个评估基于萃取色谱法两种方法。分析师。2000;125 (3):453 - 7。

   (Gogglescholar][Crossref]

7. 英里DL,库克JM。等离子体光谱法的地质应用。电感耦合等离子体光谱法及其应用。2007年2月5:277。

   (Googlescholar]

8. 琼斯MM, Cherian毫克。寻找螯合拮抗剂慢性镉中毒。毒理学。1990年5月14日,62 (1):1 - 25。

   (Googlescholar][Crossref]

9. 德,A.K.环境化学3艾德。印度:威利东部有限。1994;26 (24)
10. 威廉姆斯博士。生命的金属,范Nonstrand莱因霍尔德公司。伦敦,英国。1971年。
11. 福斯特P。膳食补充赖氨酸:一个有前途的营养工具在预防和治疗骨质疏松症。减轻。伯班克(洛杉矶哭的。加州,)。1993年1月1;9 (1):71 - 2。

    (Googlescholar]

12. Flodin西北。代谢作用,药理学毒理学的赖氨酸。j。科尔。减轻。1997年2月1;16 (1):7-21。

    (Googlescholar][Crossref]

13. 玛格达D,园地,林,等。合成和核糖酶的动力学性质类似物准备使用phosphoramidite衍生品(3)texaphyrin镝。j。化学。Soc。1997年3月5日,119 (9):2293 - 4。

    (Googlescholar][Crossref]

14. 卡普兰Wempen我Duschinsky R, L,等。Thiation核苷。四、5-Fluoro-2的合成脱氧胞苷和相关Compounds1, 2。j。化学。Soc。1961年12月,83 (23):4755 - 66。

    (Googlescholar][Crossref]

15. Izatt RM,克里斯滕森JJ,觉得JH。网站和热力学量与质子和金属离子与核糖核酸、脱氧核糖核酸,其组成基地、核苷和核苷酸。化学。启1971年10月,71 (5):439 - 81。

    (Googlescholar][Crossref]

16. Amico P。,一个rena G.,Danille G, et al.Environ.Inorg.Chem.1985
17. 辛格M, Sinha年代,克里希纳V。计算四元配合物分布的铜(II)、锌(II)有限公司(II)和镍(II)瓜氨酸和Tryphtophan为主配体和胸腺嘧啶作为辅助配体。Proc。国家的。学会科学。印度:物理。Sci。2021年3月,91 (1):1 - 7。

    (Googlescholar]

18. Bartaria D, Sinha年代,克里希纳heterobinuclear诉形成稳定复合物含有HgII和二价金属离子与EDTA和CDTA。j .印度化学。Soc。2006; 83 (2): 198 - 200。

    (Googlescholar]

19. 舒克拉副总裁,Sinha年代,克里希纳V。多重平衡和化学分布的一些生物金属β-amideα-aminosuccinateα-aminoisoverate为主配体和5-methyl 2, 4 dioxopyrimidine作为辅助配体。IOSR j .达成。化学2013;4 (6):21 - 6。

    (Googlescholar]

20. 舒克拉副总裁,Sinha年代,克里希纳V。多重平衡和化学分布的一些生物金属β-amideα-aminosuccinateα-aminoisoverate为主配体和5-methyl 2, 4 dioxopyrimidine作为辅助配体。IOSR j .达成。化学2013;4 (6):21 - 6。

    (Googlescholar]

21. 舒克拉副总裁,Sinha年代,克里希纳V。多重平衡和化学分布的一些生物金属β-amideα-aminosuccinateα-aminoisoverate为主配体和5-methyl 2, 4 dioxopyrimidine作为辅助配体。IOSR j .达成。化学2013;4 (6):21 - 6。

    (Googlescholar]

22. Sinha Surabhi,舒克拉,副总裁,等。化学四元金属螯合物在水溶液的分布和结构包括天冬酰胺和尿嘧啶。化学。科学。反式。2014;3 (2):576 - 81。
23. 时,莎莉尼·辛格Dharmeer, Kumar Rajendra et al。平衡学习和稳定常数的混合配体复合物的生物分子和氨基酸与金属离子电位的方法。Res.J.Chem.Sci。2015;5 (3):1 - 5

    (Crossref]

24. Sinha Surabhi,舒克拉V.P克里希纳,V。et al . Inorg。化学。(2016),11 (2):58 - 64
25. 辛格M, Shankar V,辛格D, et al。螯合和稳定性能的瓜氨酸和尿嘧啶Hg (II)在溶液中重金属离子。化学。Sci。2017; 6 (4): 646 - 52。

    (Googlescholar][Crossreff]

26. Schwarzenbatch G。:在科学络合滴定,纽约,77 (1951)
27. Sayce搞笑。电脑平衡常数的计算物种在金属离子和配位剂的混合物。Talanta。1968年12月1;15 (12):1397 - 411。

    (Googlescholar][Crossreff]

28. 威尔逊E w . Jr .) Kasperian M.H.,马丁R.B.,等。J.Chem.Soc.(1990):289
29. Puspita柔若,Odant A.,Yanauchi,O. J.Inorg.Biochem.,(1999):203-73
30. Reddy VR Rao AR Reddy千伏。平衡二元和三元配合物的研究过渡金属离子与硫脲嘧啶作为二进制和一些N-Donor三进制配体配体。J化学化学科学。2015;5 (5):285 - 91。

    (Googlescholar]

31. 汗Taqui Krishnamoorthy。25:1285 J.Inorg.Nucl.Chem。(1973)
32. 卡罗尔,Maskog: Inst.Biochem.Wroclam.uni。,50 - 137,Wreclaw;波尔Acta Biochem.pol。25,311 (1978)