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不饱和化合物的加氢Irradiation-Quantum Pd /氧化铝和Pt /氧化铝

*通信:

Murat Kunelbayev物理系,物理和数学学院,哈萨克斯坦国家妇女的教师培训大学,哈萨克斯坦共和国、哈萨克斯坦阿拉木图
电话:+ 77078296748;电子邮件:murat7508@yandex.ru

文摘

在目前的研究中,我们调查的影响γ-rays (60 co源)的活性和选择性Pd /γ-Al2O3 (0, 5 - 5% Pd)在环己烯液相加氢的反应,硝基苯和苯乙炔。样品Pd /γ-Al2O3γ-Al2O3一直由浸渍方法,以前在500°C煅烧4小时氯化钯的水溶液中,紧随其后的是干燥在250°C。由此产生的样本在氢气流中恢复2小时在500°C。不饱和化合物的加氢是在热所述玻璃进行反应堆催化剂“鸭”在96%乙醇10,20、30和40 aaa„AAƒ同步测量的潜在催化剂在反应相对于饱和甘汞半电池。

关键字

加氢;辐射;催化剂;放射治疗;浓度

介绍

艾尔₂O₃被广泛用作各种催化剂载体(1]。在他们的作品Morterra和Magnacca2)被认为是氧化铝处理表面活性成分的分布和条件,各反应催化活性;高热稳定性研究体现了氧化铝(3]。在工作4,5]他们注重效率的催化剂。艾尔₂O₃含有一定比例的阳离子空缺(Al₈(艾尔₁₃(1/3)2 (2/3)]O₃₂)[6]。贵金属的沉积₂O₃确定其氧化还原作用。贵金属在Pd (Pt) /₂O₃根据数据,至少可以存在于两个不同的国家。在奥托和其他作家的作品中他们用XPS (7- - - - - -9)和拉曼光谱学(10,表明钯表面有两个不同的州Pd /₂O₃样本。

与低钯的浓度,我们有样品Pd / Al获得类似的结果₂O₃Gigola [11,12]。类似的结果(9,13)获得了Pt /₂O₃系统。艾尔₂O₃支持的位移的影响Pd-PDO相变温度。承运人对相变有重大的影响,很可能由于金属间的相互作用的影响(或金属氧化物)(14,15]。

交互的本质的metal-carrier Pd /₂O₃和催化剂/₂O₃Pt仍不清楚。提出了几种结构的交互与Al Pd₂O₃表面。形成一个二维表面复杂的(16)包括palladium-aluminate的形成阶段的稳定活性阳离子EXAFS [17)和钯的PDO的稳定₂(9]。在Pt /₂O₃系统,Pt和半岛之间的交互₂O₃可能导致解散PtO2艾尔₂O₃层或表面PtO2•艾尔的形成₂O₃(13]。直到现在,活性组分之间的相互作用的本质Pd /₂O₃和Pt /₂O₃系统和CO + O的作用₂还没有详细研究。我们的调查显示18- - - - - -23),可以re-dispersed或凝聚在氧化钯治疗。

方法

不饱和化合物的加氢是在热所述玻璃反应器进行被称为“小便”在96%乙醇在催化剂10°C, 20°C, 30°C和40°C的同步测量的潜在反应中催化剂相对饱和甘汞半元素(3]。

为了分析γ-quantas对催化剂的活性的影响我们使用以下四个Pd /γ-Al样品₂O₃:unirradiated(第一法);辐照系统Pd /γ-Al₂O₃(2^nd方法);催化剂之前与γ-Al辐照₂O₃(3^{理查德·道金斯}方法)和Pd /γ-Al₂O₃准备解决的氯化钯pre-irradiatedγ-quantas。

研究过程

图。1说明了环己烯的动能和电位曲线和硝基苯的加氢Pd /γ-Al₂O₃Pd(5%),用各种方法的使用在一个20°C。

按照图。1环己烯和硝基苯的加氢unirradiated(曲线1和4)和辐照(曲线2、3、5、6和7)Pd /γ-Al样品₂O₃根据零阶进行。这也是支持的事实,这些化合物的加氢的速度并不取决于其浓度的变化(相当于范围内的吸收50 - 200毫升H₂)。环己烯的速率减少Pd /γ-Al₂O₃辐照的方法3(曲线2)是1.8倍,而方法二(曲线3)相比高2.5倍的速率观察unirradiated催化剂(曲线1)。

硝基苯的加氢,Pd /γ-Al₂O₃辐照方法2和4,还显示了一个活动(2 - 2.2倍)高于unirradiated样本(24]。可以注意,更高速度的过程对应于一个更多的阳极催化剂的位移的潜力(曲线3和6),在其指示更多活性氢的性质,这些在辐照γ-quanta Pd /γ-Al₂O₃。

图。2说明了加氢的动能和电位曲线的不饱和连接Pt /γ-Al 5%₂O₃样品unirradiated和辐照剂量的33克拉在20°C。图表明,辐照的加氢催化剂的速率的1.5到2.2倍的unirradiated取决于氢化连接的性质,在动力和电位曲线的形状不是取代。

辐照催化剂的选择性是74%,这个值是与unirradiated样本相比降低了10%。应该注意,当加氢的温度提高到40°C的反应速度,但由于一些退火的活跃中心辐射的影响降低。自退火是一个激活的过程,然后与反应温度的增加,稳态浓度的活性中心,辐射的影响下产生表面的催化剂,将相应减少。5% Pt /γ-Al之间的相关性₂O₃活动和保持不变的放射剂量的剂量范围30 - 100克拉,然后催化剂的活动下降与辐照剂量的增加几乎它的初始值。

然而,过程的选择性的加氢苯乙炔的辐照剂量的11克拉高于unirradiated催化剂,是96%。

辐照所带来的积极影响与γ-quanta通过加氢苯乙炔的Pd /γ-Al₂O₃。(图。3)。图所示,变化过程中动能(1和2)和电位曲线(1、2)之后一摩尔氢的吸收,这表明选择性的过程。减少C≡C和C = C的速度关系催化剂辐照的方法2是1.7倍,但是,通过色谱分析的结果如图所示,过程的选择性较低(S = 76%)比unirradiated (S = 88%)。

观察到的辐射效应取决于催化剂的辐射剂量(图。4)。最大的影响是通过Pd /γ-Al显示₂O₃辐照剂量的40 - 70克拉,取决于这些氢化化合物的性质。应该注意的是,硝基苯的加氢速率和催化剂苯乙炔的辐照剂量的8 Mrad大于unirradiated样本,而减少C = C的速度迅速降低到初始值的关系(25]。

这种模式可以调整的过程的选择性不同剂量的催化剂。因此,过程的选择性加氢苯乙炔的Pd /γ-Al₂O₃辐照剂量的8 Mrad从76增加到96%。表1显示计算结果的氢的吸附和溶解的形式按照充电曲线的数据unirradiated和不同剂量的辐照γ-quanta Pd /γ-Al₂O₃在20°C。

从数据的表1表明辐照催化剂上吸附氢的总量增加,当辐照剂量的58克拉构成23毫升的H₂每1克Pd,即。,which is almost twice as much as on the unirradiated catalyst. It can also be noted that as the radiation dose of the catalyst is increased by γ-quanta, the amount of dissolved hydrogen increases, the fraction of which determines the selectivity of the process.

表1。的溶解和吸附氢的形式unirradiated和辐照Pd /γ-Al₂O₃在20°C。

增加的辐射剂量,可能发生的部分退火形态和催化活性中心,新兴的影响下辐射和负责的吸附和活化松散绑定形式的氢和催化剂的表面,所以必要的C = C的关系。因此,有一个大幅波动的过程作为一个功能的选择性辐射剂量,虽然我们可以观察之间的关联不饱和化合物的加氢速率和催化剂的氢吸附量(26]。

应该注意的是,在Pd /γ-Al不饱和化合物的加氢₂O₃与Pt /γ-Al₂O₃辐射效应下降,减少活性相的浓度(表2和3)。

表2。环己烯的加氢Pd /γ-Al₂O₃在20°C。

表3。不饱和化合物的加氢Pt /γ-Al₂O₃在20°C。

结论

总的来说,观察在不饱和化合物的加氢辐射效应取决于辐射剂量和方法γ-quanta,活性相的浓度和性质的物质恢复以及反应的温度。通过与不同剂量辐射的催化剂,可以刺激和调节过程的选择性。

引用

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