原文
,数量:12 (1)小说二醛的合成和表征基于芳香醛的SN2反应
收到:2017年3月17日;接受:2017年5月22日;发表:2017年5月29日
引用:阿里,Merza j .小说二醛的合成和表征基于芳香醛的SN2反应。Inorg化学印第安纳j . 2017; 12 (1): 111。
文摘
四个新二醛化合物(I, II, III, IV)包含氧供体原子在良好的收益率(大约80%)合成水杨醛缩合反应的二溴乙烷和bis (2-chloroethyl)醚和香草醛的缩合反应di-bromoethane和bis (2-chloroethyl)醚],分别。反应后用薄层色谱法(T.L.C)。醛的四大系列,即2,2’- (ethane-1, 2-diylbis(氧))dibenzaldehyde(我),2,2’- ((oxybis (ethane-2 1-diyl)) bis(氧))dibenzaldehyde (II), 4, 4’- (ethane-1, 2-diylbis(氧))bis (3-methoxybenzaldehyde) (3), 4, 4’- ((oxybis (ethane-2 1-diyl)) bis(氧))bis (3-methoxybenzaldehyde) (IV)通过元素分析,红外光谱,紫外-高效液相色谱法,1 h,色谱仪
关键字
水杨醛;香草醛;氧供体原子;二醛
介绍
双分子亲核取代(SN2)反应一直是极端重要的有机化学领域的理论和实践无机化学(年代N2)。芳香醛是商业上重要的化合物与应用程序的香味,味道和制药行业。这些化合物生物转化生产的感兴趣的产品可能被描述为自然和存在于一个相对纯粹的形式,因为高特异性的酶反应(1]。芳香醛的生产产品的毒性是有限的,因此快速切除或封存的除醛通过原位产品是可取的(2]。以前这种技术用于除醛包括气提[3],渗透蒸发[4),aqueous-organic两阶段系统(5)和缩合反应(6]。芳香醛的生产产品的毒性是有限的,因此快速切除或封存的除醛通过原位产品是可取的(2]。
水杨醛有机化合物中重要的自然是用在许多化工、工业和医药领域作为染料和医药用品,作为一个调停者也进入一些化学反应,和其他人,7香水,精油在各种生物应用程序(8]。抗菌她的工作在非常强大到足以允许其使用低浓度。也会在香水和香水的配方。
另外,香兰素是非常重要的,这是机密调味化合物由于其抗氧化能力。精油的香兰素是有时用于芳香疗法。可用于食品的保护与氧化(9- - - - - -11]。在古老的药用在民间文学和使用医学香草被形容为一个治疗发烧9]。一些香草醛衍生品潜在的抗菌药物,对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株。
实验方法
光谱核磁共振质子和碳设备400 MHz模型力量由瑞士公司,UV / Vis光谱学(模型:Optizen 2120紫外线),化合物的红外光谱被记录在KBr小球从日本公司在4000厘米范围Jasco分光光度计1到400厘米1铝涂层的,薄层色谱硅胶60 f254测量20 X 20德国默克公司。
高效液相色谱法模型KNAUER (Eurochrom高效液相色谱软件。3.05版本P5)和高效液相色谱方法(甲醇、乙腈、水)。ODS,使用C18。
试剂和材料
水杨醛、香兰素、bis (2-chloroethyl)醚98%和1,核(sigma-Aldrich),获得无水碳酸钾(通过化学实验室)97.88%,绝对的乙醇,乙醚和二甲基甲酰胺(DMF),(通过化学实验室)。
合成2,2’- (ethane-1 2-diylbis(氧))dibenzaldehyde (EDOD)
水杨醛(0.732克,0.006摩尔)溶解在10毫升的DMF在50毫升Tow-necked瓶配备了冷凝器和磁力搅拌棒。无水碳酸钾(0.414克,0.003摩尔)添加到瓶中。二溴乙烷(0.588克,0.003摩尔)溶解在5毫升DMF添加一滴一滴地在氩气氛下的反应混合物。混合物加热12 h在153°C下连续搅拌,然后在室温下4 h。冷却后,产品涌入冷100毫升蒸馏水(大约5°C到10°C)。沉淀洗了3×250毫升蒸馏水中分离矿物盐。然后EDOD乙醇重结晶、过滤和干燥与醚固体颜色:明亮的棕色,M。P: 122°C(收益率78%)。
合成2,2’- ([oxybis (ethane-2 1-diyl]) bis(氧)dibenzaldehyde (OEBOD)
水杨醛(1.22克,0.01摩尔)溶解在25毫升的DMF在100毫升Tow-necked瓶配备了冷凝器和磁力搅拌棒。无水碳酸钾(1.38克,0.01摩尔)添加到瓶中。Bis (2-chloroethyl)醚(1.43克,0.01摩尔)溶解在15毫升DMF添加一滴一滴地在氩气氛下的反应混合物。混合物加热10 h在153°C下连续搅拌,然后在室温下4 h。我们冷却产品,然后用蒸馏水洗净去除盐。然后OEBOD乙醇重结晶、过滤和干燥与醚固体颜色:明亮的橙色,M。P: 75°C(收益率80%)。
合成4,4’- (ethane-1 2-diylbis(氧))bis (3-methoxybenzaldehyde) (EDOMB)
香兰素(0.302克,0.002摩尔)溶解在20毫升的DMF 100毫升三颈烧瓶配备了冷凝器和磁力搅拌棒(计划。1)。无水碳酸钾(0.138克,0.001摩尔)添加到瓶中。1.2二溴乙烷(1.265克,0.0048摩尔)溶解在10毫升DMF和添加到反应混合物。混合物加热6 h在153°C下连续搅拌。冷却后,产品涌入冷100毫升蒸馏水(大约5°C t o 10°C)。沉淀洗了3×250毫升蒸馏水中分离矿物盐。结晶纯化的乙醇,洗几次与乙醚固体颜色:浅棕色,M。P: 171°C(收益率82%)。
方案1:醛的合成。
合成4,4’- ([oxybis(乙烷2,1-diyl]) bis(氧))bis (3-methoxy苯甲醛)(OEDMB)
香兰素(0.608克,0.004摩尔)溶解在30毫升的DMF 100毫升三颈烧瓶中配备了冷凝器和磁力搅拌棒。无水碳酸钾(0.276克,0.002摩尔)添加到瓶中。bis (2-chloroethyl)醚(0.286克,0.002摩尔)溶解在15毫升DMF和添加到反应混合物。混合物加热6 h在153°C下连续搅拌。冷却后,形成沉淀,清洗3×100毫升水分离矿物盐。结晶纯化的乙醇,洗几次与乙醚固体颜色:浅棕色,M。P: 175°C(收益率80%)。
结果与讨论
取得了新的二醛化合物与各种二卤化烷基芳香醛的反应,随着摩尔比2:1 (Ar-Aldehyde:二卤化物)所示表1分析数据如下:
| 条目 | 产品 | ElementalAnalysis (% %发现钙)。 |
|
|---|---|---|---|
| C | O | ||
| 1 | (EDOD)(我) | 70.69 (71.10) | 23.42 (23.68) |
| 2 | (OEBOD) (2) | 66.89 (68.78) | 25.13 (25.45) |
| 3 | (EDOMB) (3) | 64.30 (65.45) | 28.64 (29.06) |
| 4 | (OEDMB) (IV) | 63.60 (64.17) | 29.01 (29.91) |
表1:为二醛分析数据。
给出了分析数据表2与一般的分子式和很好的协议。
| 复合 | ? (C = O)厘米1 | ?(哟3)厘米1 | ? (Ar-O)厘米1 | ?(切断)厘米0 - 1 |
|---|---|---|---|---|
| 我 | 1713年 | ? ? ? ? ? ? | 1283年 | 1050年 |
| 二世 | 1711年 | ? ? ? ? ? ? | 1280年 | 1045年 |
| 三世 | 1716年 | 1516年 | 1288年 | 1065年 |
| 四世 | 1709年 | 1512年 | 1290年 | 1065年 |
表2:。为二醛化合物红外光谱数据。
傅立叶变换红外光谱的结果
二醛进一步证实了红外光谱,如图所示的I, II, III, IV光谱,一个明显的吸收峰在1713,1711,1716,1709厘米1分别属于羰基。另外,有两个吸收峰1280厘米1和1050厘米1的特征吸收带Ar-O和C-O-C拉伸,分别。2940厘米之间的特征吸收1和1450厘米1表明(哟3)亚甲基组III和IV的化合物。而乐队发生近1594厘米1和3069厘米1地区被分配到苯环振动我,II, III, IV成功地合成化合物(图。1- - - - - -12)。
图1:1核磁共振产品。
图2:13理化性质的产品。
图3:1核磁共振产品二世。
图4:13理化性质的产品。
图5:1核磁共振产品三世。
图6:13产品III的理化性质。
图7:1核磁共振产品IV。
图8:13第四、产品。
图9:[EDOD]。
图10:[OEBOD]。
图11:[EDOMB]。
图12:[OEDMB]。
电子光谱数据
电子光谱的数据产品的氯仿溶液中给出表3。紫外线间隔分配给所有乐队(π→π*)和(n→π*)转换。
| 化合物 | ElectronicSpectra (nm) | 作业 |
|---|---|---|
| 我 | 314年 | π→π* n→π* |
| 二世 | 318年 | |
| 三世 | 270308年 | |
| 四世 | 274309年 |
表3:特征红外吸收频率(cm1二醛)。
元素分析和描述的产品
产品制备醛的缩合、烷基卤化物2:1摩尔比,分别。元素分析的结果,提出了颜色,收益率和熔点,表4。
| 化合物 | Mol.Weight | 颜色 | 收益率(%) | 国会议员(°C) | Elementalanalysis (% %发现钙)。 |
|
|---|---|---|---|---|---|---|
| C | O | |||||
| 我 | 270年 | Brightbrown | 81年 | 120 - 122 | 70.69 (71.10) | 23.42 (23.68) |
| 二世 | 314年 | Brightbrown | 78年 | 75年 | 66.89 (68.78) | 25.13 (25.45) |
| 三世 | 330年 | Lightbrown | 82年 | 171年 | 64.30 (65.45) | 28.64 (29.06) |
| 四世 | 374年 | Lightbrown | 79年 | 130年 | 63.60 (64.17) | 29.01 (29.91) |
表4:物理数据合成的化合物。
通过高效液相测定色谱法(高效液相色谱)
高效液相色谱仪的组成有两个泵(KNAUER)。示例解决方案注射Eurochrom高效液相色谱软件,版本3.05 P5。分析柱是一个inertsil ODS(150毫米×4.6 ram)。激发和发射波长是固定在314、318年,分别为308和274海里。列是在室温下保持;和洗脱液的流量为1.0 ml.min1。在表5高效液相色谱数据的产品(紫外线的结果。λ马克斯nm)和保留时间。
| Sampleno | 产品 | 紫外线,lmaxnm | Ret.Time (分钟) |
|---|---|---|---|
| 我 | (EDOD) | 314年 | 4.900 |
| 二世 | (OEBOD) | 318年 | 4.950 |
| 三世 | (EDOMB) | 308年 | 4.767 |
| 四世 | (OEDMB) | 274年 | 4.317 |
表5:高效液相色谱法分离产品(I, II, III, IV)。
显示四个芳香醛的色谱分离(I, II, III, IV)衍生化从水杨醛和香兰素。由此产生的衍生品是完全由一个反相纯度测定ODS柱与简单线性梯度洗脱甲醇绝对15分钟(99.9%)。
1核磁共振,13理化性质光谱
合成化合物进一步支持的1H,13理化性质的光谱。
该地区多个观察在δ3.0 ppm 10 ppm化合物已经分配给列出所有的芳香质子。信号在该地区0.5 ppm到4.5 ppm是由于亚甲基质子靠近氧气。甲氧基集团质子连接到这些质子的苯基环信号的化合物(III, IV)出现在前场的地区δ1.59 ppm, 1.74 ppm和选中的光谱显示(表6和7)。
| 复合 | Ar-H (ppm) | CH2(ppm) | 曹(ppm) | 哟3 |
|---|---|---|---|---|
| EDOD | 9.75 - -10.57 | 4.29 | 13.15 | ? ? ? ? ? ? |
| OEBOD | 3.7 - -4.6 | 0.5 - -1.1 | 4.0 | ? ? ? ? ? ? |
| EDOMB | 7.1 - -7.5 | 4.57 | 9.8 | 1.59 |
| OEDMB | 7.0 - -7.4 | 4.0 - -4.3 | 9.8 | 1.74 |
表6:1核磁共振光谱数据的产品。
| 复合 | Ar-C (ppm) | CH2(ppm) | 曹(ppm) | 哟3 |
|---|---|---|---|---|
| EDOD | 112.6 - -160.7 | 67.01 | 189.3 | ? ? ? ? ? ? ? |
| OEBOD | 112.8 - -161.0 | 68.3 - -69.9 | 189.7 | ? ? ? ? ? ? ? |
| EDOMB | 109.5 - -153.5 | 67.3 | 190.8 | 56.04 |
| OEDMB | 109.3 - -153.8 | 69.5 - -69.8 | 190.8 | 55.9 |
表7:13产品的理化性质的光谱数据。
该地区缺乏共鸣δ14.0 ppm到15.0 ppm的化合物酚(-哦)集团的指示去质子化的芳香醛和协调通过酚氧烷基卤化物。
结论
总之,二醛化合物的制备基于SN2双分子亲核取代反应(SN2)成功地研究了合成的所有产品。水杨醛和香兰素衍生品的特性已被证明成功合成。结果可以概括如下:
i化合物衍生水杨醛的缩合和香草醛与二溴乙烷和bis (2-chloroethyl)醚在2:1摩尔比率高的收益率
二世。所有可用的产品一直以技术(元素分析,红外光谱,紫外-高效液相色谱法1H,13理化性质)。
确认
手稿是基于工作由中央实验室化学系,理学院《复兴党报大学。
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